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染料生产厂家浅谈纺织品中致癌染料及其检测方法

来源:http://www.jfyyanliao.com/news/94.html 发布时间:2017-03-23
染料生产厂家浅谈纺织品中致癌染料及其检测方法

染料与癌症的关联在100多年前就有相关报道。1895年,德国医生Rehn曾报道,在一品红制造厂工作的45人小组中,有4人患膀胱癌。尔后5O年,经过对动物的实验和长期临床研讨,肯定膀胱癌是染料厂工人的职业病。因而,当人们衣着和运用含有这类染料的纺织品时,就可能对安康形成潜在风险。

1、本文所阐述的致癌染料是指自身未经复原或其它反响,但直接与人体或动物体长时间接触就会惹起癌变的染料。鉴于这类致癌染料的严重危害,许多国度和世界权威组织相继公布了严厉的法规和技术规范停止限制。直接蓝6、直接红28、直接黑38、酸性红26、碱性红9、碱性紫14、分散蓝1、分散橙11和分散黄3是欧盟委员会纺织品生态标签(Eco-Label)(欧盟2002/371/EC指令)和国际环保纺织协会的纺织品生态规范都请求纺织品中不得运用对人体有直接致癌作用的9种染料,国度质量技术监视检验检疫总局批准并发布的我国最新引荐性国度规范GB/T18885-2009《生态纺织品技术请求》也规则不得运用这9种染料。

2、国外致癌染料检测办法和规范

纺织品中致癌染料检测不断是难题,目前,国际上尚无正式用于检测纺织品上致癌染料的办法规范。国内外关于这方面的报道也较少,关于致癌染料的检测,OeKo-Tex规范200(2010版)中描绘:局部染料(偶氮染料)可按禁用芳香胺的检测办法检测;局部染料(分散染料)可按分散染料的检测办法检测;而其它几种染料没有明白注明检测办法。这给相关法规、规范、契合性评定程序的施行带来了很大的不便。

德国作为相关法案的提出国,曾于2000年提出过一项有关纺织品上分散染料检测办法的规范草案DIN DMP512草案《纺织品分散染料的检测》,目前世界上一些主要检测机构在停止纺织品上致癌染料的检测时,根本上都参照了该规范草案,有些则依据本人的经历和研讨成果,在技术上做相应的调整或改良。

3、我国致癌染料检测规范中存在的问题

目前,我国致癌染料检测办法及相关规范主要是GB/T20382-2006《纺织品致癌染料的测定》,该办法采用甲醇萃取样品,用高效液相色谱-二级管阵列检测器法(HPLC-DAD)对萃取液停止定性、定量测定。固然该办法在国内较为普遍运用,但是却存在着如下许多问题。

1)采用超声波辅助甲醇提取办法,不能完整提取纤维上的染料。

9种致癌染料分别属于直接、酸性、碱性和分散染料,化学性质差别较大,采用甲醇提取纺织品上的多种染料,办法简单、快捷。但理论标明,该办法只能提取纤维上的局部染料,且回收率较低,不能满足Oeko-Tex Standard 100定量检测请求。这样对检测机构而言,可能会因提取量较低而难以检出,易招致结果的误判,给检测机构及相关企业带来一定的风险。

2)采用HPLC-DAD法检测,灵活度低,若存在假阳性时,无法精确判别。

目前HPLC-DAD法是最常用的检测致癌染料的办法,但染料中常含有合成中间体、同分异构体和分散剂等,成分复杂,对检测办法的选择性和抗干扰才能请求高,在理论检测过程中若存在假阳性现象时,采用HPLC-DAD法停止定性检测时,难以分辨,且该办法的灵活度低、选择性较差。

3)应用HPLC-DAD法检测,检验周期较长。

依照目前GB/T20382-2006办法检测,梯度淋洗程序时间太长,需求55分钟,一个样品从制备到检验完成,大约需求2个多小时,检测效率低。

4)规范中的个别染料称号,化学文摘号没有停止及时更新。

规范中碱性红9,化学文摘编号(CAS NO)为25620-78-4,笔者查询文献材料,目前碱性红9,化学文摘编号(CAS NO)曾经更改为569-61-9。

5)规范中存在订正。

规范4.4局部0.0025 mol/L磷酸二氢四丁基铵溶液配置错误,规范中写到“移取4 mL浓度为1 mol/L的磷酸二氢四丁基铵溶液于2000 mL容量瓶,以水稀释至刻度”,若这样配置的话,浓度显然为0.0020 mol/L,思索到后面梯度淋洗程序中活动相的运用也是0.0025 mol/L,因而应移取5 mL浓度为1 mol/L的磷酸二氢四丁基铵溶液于2000 mL容量瓶,以水稀释至刻度。

4 、倡议

针对规范中存在的问题,倡议应在测试中留意以下两点:

1)根据染料对纤维的染色机理,选用不同的剥色试剂,对纺织品中染料停止提取。

9种致癌染料分别属于直接、酸性、碱性和分散染料,主要用于棉、毛、腈纶和涤纶等纤维的染色,最好依据其染色机理,采用不同的试剂分别停止剥色处置。剥色剂需求满足如下条件:(1)仅能溶涨纤维,不溶解和合成纤维;(2)溶解染料,但不能与染料发作化学反响(3)溶剂性能稳定、无色、不易燃。丁友超等 [7]采用吡啶/水(4/3,V/V)、吡啶/甲酸/水(20/5/75,V/V)和氯苯分别剥离自然纤维上的直接染料和酸性染料,腈纶纤维上的碱性染料和涤纶纤维上的分散染料,以磷酸二氢四丁基铵作为阳离子对试剂,在反相色谱柱上经过乙腈洗脱,可完整别离9种染料,再用二极管阵列检测器检测,9种致癌染料的定量限为1.0 mg/kg ~10.0 mg/kg,线性相关系数都大于0.995,回收率为92.3%~106.8%,标明该萃取办法较为理想,本文作者尝试在现行的萃取办法中添加尿素的办法,也获得了不错的效果。

2)树立高效液相色谱-串联质谱(即HPLC-MSD)技术检测致癌染料的办法。

采用高效液相色谱-串联质谱技术,能够大幅度改善液相色谱的剖析速度、别离效率和灵活度,充沛发挥质谱技术高选择性、高灵活度的优势,应用其提供的特征母离子及其子离子的信息,为目的化合物的定性和定量剖析提供了牢靠的根据,能够克制HPLC检测中的假阳性现象。丁友超等以及马强等均树立了致癌染料采用高效液相- 串联质谱技术剖析的办法,办法灵活、简明、牢靠。

5 、结论

我国相关生态纺织品的检测规范与现行的Oeko-Tex规范100存在一定的差别。中国作为全球最大的纺织品消费和出口国,纺织服装出口每年都在高速增长,其中对欧盟的出口增长最为疾速。必要的技术支撑跟不上,缺乏统一的检测办法,不只给相关规范的施行和法规的执行带来艰难,而且会对中国的纺织品服装逾越“绿色壁垒”带来障碍。因而,有关部门应该加快相关规范的修订和制定工作,树立一种快速、科学、精确的检测致癌染料的剖析办法,不只保证我国消费者的平安,顺应全球绿色消费潮流的开展趋向,而且有助于中国纺织企业在较高层面上参与国际竞争,推进中国生态纺织品的开展。


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